锂离子电池在充电时,锂离子从正极脱嵌并嵌入负极;可是当一些反常情况:如负极嵌锂空间不足、锂离子嵌入负极阻力太大、锂离子过快的从正极脱嵌但无法等量的嵌入负极等反常发作时,无法嵌入负极的锂离子只能在负极外表得电子,然后构成银白色的金属锂单质,这也便是常说的“析锂”。
1、电解液滋润不良析锂
电解液作为锂离子导通的通道,假如量少或未能充分滋润极片,就会引发析锂。
注液量少析锂:当注液量较少时,锂离子在正负极间迁移的路径受阻,然后构成细点状的未嵌锂区域或析锂区域。
失液量大析锂:即使确保注液量满足,电芯也依旧有电解液不足构成析锂的风险。极片压实过高构成吸液困难、注液后老化时间不行、夹具压力太大、除气抽真空过猛等原因都或许引发失液量过大析锂。
极片中心滋润不良析锂:电芯吸液时,电解液一般从电芯头尾部渗入到极片中心方位,假如给出的电解液滋润时间不足,则极片中心方位或许无法充分被电解液滋润,锂离子来到负极片中心方位,因为没有满足多的导通通道,而发作析锂。
负极压死+失液量大析锂:单纯负极压死或失液量大都会构成析锂,原理上文已讲。负极压实大,同时也会下降电芯的保液量,假如二者同时发作,就会构成非常严峻的压死+保液量低析锂。
2、水含量超支析锂
过多的水分会与电解液中的锂盐(LiPF6)发作不行逆的副反响,然后下降电芯容量并引发产气。而水含量的来源又主要有两处:电解液水含量超支,注液前极片水含量超支。
电解液水含量超支析锂:电解液过期或存储条件不妥引发水含量超支后,过量的水分会与LiPF6发作不行逆反响并生成LiF,然后消耗电解液中的锂离子、下降电芯容量。因为电芯中间部位反响活性高、四周低,因此电解液水含量超支的极片四周因为锂盐的分化而无法彻底嵌锂。
注液前极片水含量超支析锂:其反响原理与电解液水含量超支共同,可是界面却比电解液水含量超支更为复杂:不仅极片周围存在嵌锂不充分区域,极片中心也会有不规则的未嵌锂区域甚至析锂。这说明极片中超支的水含量并不是与锂盐在“均一”的反响,反响程度更大、消耗锂盐更多的方位,更简单出现极片中间的未嵌锂区域。
3、化成反常充电机制析锂
化成是锂离子电池的初次充电进程,而析锂是由锂离子无法嵌入负极导致、只能发作在充电进程。因此化成工序反常极易引发析锂。
大电流化成析锂:常温化成时,稳定且低阻抗的SEI膜只要在小电流时才会构成,假如电流过大,则负极外表就会构成高阻抗且不均一的副产物,其会影响锂离子嵌入并构成析锂。
未化成直接分容析锂:其原理与大倍率化成根本共同,且都会发作析锂及由化成产气构成的未嵌锂。
化成触摸不良析锂:化成时的电芯非常脆弱,此时保护负极的SEl膜尚未构成、界面间因为不断产气而无法确保杰出触摸。因此,假如化成之前极片之间气体没有彻底排出,或化成期间产气过大没有排出,都会构成极片间触摸不良,这也是化成析锂的一个重要原因。
夹具化成未上夹板析锂:夹具化成温度高因此能够促进SEI膜的构成,夹板给电芯压力然后确保化成产气能够被及时排出。但假如夹具化成忘上夹板或夹板未加上压力,则会构成化成产气停留于极片间无法排出,对应方位发作褐色嵌锂不充分区域甚至析锂。
电池化成前未热冷压析锂:关于无条件进行夹具热压化成的电芯而言,化成前要继续热冷压或夹具baking。薄电芯本身重力小,极片简单贴合不紧,若化成前未进行以上工序,则很简单发作触摸不良引发的析锂。
化成前极片间气体未排尽析锂:电芯注液后,咱们期望极片间悉数被电解液填充而不再有注液前的气体。但假如注液后抽真空作用欠安或化成前静置方式不合适,极片间就会存在微量气体,然后引发析锂。
化成后小气泡状黑凝:电芯面积比较大又比较薄时,化成产气或许难以排出,极片间起泡方位对应的负极片无法嵌锂,并发作黑斑。
4、锂电池分容引发的析锂
分容本身不太简单成为析锂发作的原因,可是一些前工序的反常会体现于分容当中。厚度较大或内部卷统过紧的电芯,分容后简单变形并会构成极片触摸不良,触摸不良区域会被电芯内部气体填充、然后失去锂离子迁移通道。最终构成条状为主的未嵌锂区域,并或许伴有析锂。
5、电芯变形析锂:该反常原因与上例中变形未嵌锂一样:都是由厚度或许内部应力大的卷统电芯变形引起,之所以本例中存在析锂,则是因为极片间气体已被根本排尽,锂离子能够在正负极间络绎,但又因为化成不良、正负极距离大等原因此析锂。
6、过充电析锂:关于钻酸锂、三元而言,为了确保资料的稳定性,其设计容量皆远低于理论容量,也便是说即使在满充状态下,钻酸锂、三元依旧有许多的锂离子没有脱嵌出来,而对其进行过充后,这些“编刷外”的锂离子到了负极并没有满足的嵌入空间,因此必然析锂。与之对应的,磷酸铁锂的实践容量与理论容量接近,即使过充,也无法释放出过多的锂离子,因此很难构成析锂。
7、低温充电析锂:在低温条件下,电解液的离子导通率会下降,锂离子从正极脱嵌及嵌入负极的阻抗会大幅添加,且嵌入负极阻抗的添加幅度更大,然后引发析锂。
8、高温存储产气后引发析锂
电芯高温存储后简单产气,发作的气体会存在于极片之间,此时再对电芯进行充放电,产气的方位因为锂离子传输路径被隔绝,负极会发作未嵌锂的黑色区域,黑色区域周围或许发作析锂。
9、循环后析锂
任何电芯在历经了长循环之后,界面都必定发作反常。关于循环后的电芯而言,从资料角度讲,电解液的过早消耗、正极寿数的过早衰减、负极寿数的过早衰减,会引发不同的析锂现象。循环进程中假如锂离子嵌入负极的路径被阻断,更会构成负极严峻析锂及电芯外观的全体膨胀。
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